Поволжье имеет границу с районами России, такими как Центральный, Уральский, Сибирский, Северо-Западный и Южный федеральные округи.

Поволжье имеет границу со странами: Казахстан, Азербайджан, Грузия, Армения и Туркменистан.

Физико-географическое положение Поволжья характеризуется тем, что это регион в центре Евразии, расположенный в бассейне рек Волги, Урала, Камы, Оки и других.

Поволжье имеет выход к морям через Волгоград, который расположен на реке Волге и является крупным портом на речном пути к Черному морю.